具有粘性的可流動的不飽和聚酯樹脂，在引發(fā)劑存在下發(fā)生自由基共聚合反應(yīng)，而生成性能穩(wěn)定的體型結(jié)構(gòu)的過程稱為不飽和聚酯的固化。

發(fā)生在線型聚酯樹脂分子和交聯(lián)劑分子之間的自由基共聚合反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理同前述自由基共聚反應(yīng)的機(jī)理基本相同，所不同的它是在具有多個雙鍵的聚酯大分子（即具有多個官能團(tuán)）和交聯(lián)劑苯乙烯的雙鍵之間發(fā)生的共聚，其最終結(jié)果，必然形成體型結(jié)構(gòu)。

不飽和聚酯樹脂的整個固化過程包括三個階段：

凝膠——從粘流態(tài)樹脂到失去流動性生成半固體狀有彈性的凝膠。

定型——從凝膠到具有一定硬度和固定形狀，可以從模具上將固化物取下而不發(fā)生變形。

熟化——具有穩(wěn)定的化學(xué)、物理性能，達(dá)到較高的固化度。

一切具有活性的線型低聚物的固化過程，都可分為以上三個階段，但由于反應(yīng)的機(jī)理和條件的不同，其三個階段所表現(xiàn)的特點(diǎn)也不同。不飽和聚酯樹脂的固化是自由基共聚反應(yīng)，因此具有鏈鎖反應(yīng)的性質(zhì)，表現(xiàn)在三個階段上，其時間間隔具有較短的特點(diǎn)，一般凝膠到定型有時數(shù)個小時就可完成，再加上不飽和聚酯在固化時系統(tǒng)內(nèi)無多余的小分子逸出，結(jié)構(gòu)較為緊密，因此不飽和聚酯樹脂和其他熱固性樹脂相比具有最佳的室溫接觸成型的工藝性能。