齒科用膠粘劑的歷史可追溯到半個(gè)多世紀(jì)以前。1940年,首次用于齒科修補(bǔ)手術(shù)的高分子材料是聚甲基丙烯酸甲酯。這種齒科修復(fù)粘合劑的硬度與粘結(jié)力均不夠高,所以很快被淘汰。1965年出現(xiàn)了以多官能度甲基丙烯酸酯為基料,無機(jī)粉末為填料的復(fù)合粘合劑,性能大大提高。至今仍在齒科修復(fù)中廣泛應(yīng)用。齒科粘合劑在口腔中使用,條件比較苛刻,主要原因是:大量水分存在;牙齒表面性質(zhì)的復(fù)雜性;溫度變化;機(jī)械應(yīng)力等,因此牙齒的粘結(jié)與修補(bǔ)要比想象中困難得多。雖然人們經(jīng)過長期的努力,已經(jīng)研制出大量的產(chǎn)品,但效果并不十分理想。

　　傳統(tǒng)的粘固劑屬于無機(jī)材料,俗稱水門汀,例如磷酸鋅,至今已有100多年的歷史。這種粘固劑分為兩部分,一部分為粉劑,另一部分為液劑,使用時(shí)進(jìn)行混合。

　　這種粘固劑無毒、無刺激,但對牙釉質(zhì)粘合力差,主要靠機(jī)械嵌合力作用定位。它的最大缺點(diǎn)是固化后的粘固劑會慢慢溶解在唾液或水中,壽命較短。

　　為了克服這種粘固劑的缺陷,人們對磷酸鋅粘固劑進(jìn)行了改性,開發(fā)出羧基化粘固劑,使用時(shí)以1.4～1.5g粉劑對1g液劑混合。在固化過程中,液劑中的羧基與粉劑中氧化鋅的Zn2+螯合形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),生成難溶于水的有機(jī)鹽。同時(shí),羧基還能與牙質(zhì)中的Ca2+螯合,故粘結(jié)力大大提高。在羧基化粘固劑中加入單寧氟化鋅合劑,不僅能提高力學(xué)性能,而且對牙齒具有抑制齲蝕的效果。合成樹脂在牙科的臨床應(yīng)用較多,主要承擔(dān)機(jī)械力的作用,多屬于含活性雙鍵的丙烯酸酯及其衍生物。最早用于齒科膠粘劑的聚甲基丙烯酸甲酯由于粘結(jié)效果不好而淘汰。20世紀(jì)70年代后,開發(fā)了許多種聚甲基丙烯酸酯的齒科膠粘劑,性能越來越完善。代表性的產(chǎn)品有:中林等人合成的甲基丙烯酸2羥基3萘氧丙基酯(HNPM)和甲基丙烯酸乙氧基烷基磷酸酯(RhenylP),鮑恩(R.Bowen)發(fā)明的雙酚A雙(3甲基丙烯酰氧基2羥丙基)醚(BisGMA)。這些物質(zhì)的分子中既有親水基又有疏水基,因此粘結(jié)性能優(yōu)良,可用作補(bǔ)牙復(fù)合充填樹脂。